Wordの目次の幅を狭くしたい場合、おそらくスタイルから変更できると思われますが、よく分からないので別の方法を紹介します。
目次を作成して、目次の範囲ではない行を選択して、セクション区切りをいれます。
レイアウト → 区切り → セクション区切り → 次のページから開始
これで、1ページ目と2ページ目を別々に認識します。
例えば、1ページ目と2ページ目で、横書きと縦書きにできたり、ヘッターやフッターを別々に設定できます。
そこで、1ページ目の余白を左50mm、右50mmに設定すると目次の幅も狭くなります。